氣—液色譜的固定相是在載體表面的固定液，試樣氣體由實(shí)驗(yàn)室裝備載氣帶進(jìn)入色譜柱，與一定液接觸時(shí)，氣相中各約分就溶解到固定液。
隨著實(shí)驗(yàn)室裝備載氣的不斷通入，被溶解的組分從固定液揮發(fā)出來(lái)，揮發(fā)出的組分隨著載氣向前移動(dòng)又再次被固定液溶解。隨著載氣的流動(dòng)，溶解—揮發(fā)的過(guò)程反復(fù)進(jìn)行。
出于組分性質(zhì)的差界，固定液對(duì)它們的溶解能力合所不同。易被溶解的組分，揮發(fā)較難，在實(shí)驗(yàn)室裝備柱內(nèi)移動(dòng)的速度慢，停留時(shí)間長(zhǎng)(即保留時(shí)間長(zhǎng))；反之，不易被溶解的組分，揮發(fā)快，隨載氣移動(dòng)的速度快，在實(shí)驗(yàn)室裝備柱內(nèi)停留時(shí)間短。
經(jīng)一定的時(shí)間間隔(—定柱長(zhǎng))后，性質(zhì)不同的組分便彼此分離了。
物質(zhì)住固定相和流動(dòng)相之間發(fā)止的吸附—脫附和溶解—揮發(fā)的過(guò)程，稱為分配過(guò)程。
顯然，分配系數(shù)或分配比相同的兩組分，它們曲色譜峰永遠(yuǎn)重合，不能分離；而分配系數(shù)或分配比的值差別越大，則相應(yīng)的色譜峰距離越遠(yuǎn)，分離越慢。
一般來(lái)說(shuō)，對(duì)氣—固色譜而言，先出峰的是吸附能力小而脫附能力大的物質(zhì)：對(duì)氣—液色譜而言，先出峰的是溶解度小而揮發(fā)性強(qiáng)的物質(zhì)?？偟膩?lái)說(shuō)，分配系數(shù)小的物質(zhì)先出峰，分配系數(shù)大的物質(zhì)后出峰。
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